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水溶性聚合物稠油降粘劑的合成與性能
來源:李娟 瀏覽 943 次 發布時間:2022-10-12
隨著常規石油資源的大量、持續消耗,開發利用稠油資源的緊迫性日益突出。稠油由于含有大量瀝青質、膠質等重質組分而具有粘度高、密度大、流動性差的特點,導致其開采集輸難度高、資源利用率差,如何降低稠油粘度、提高其流動性成為打破限制其開發利用壁壘的關鍵。
目前最為普遍的方法是添加各種水溶性稠油降粘劑實現降粘目的,而其中聚合物型水溶性稠油降粘劑在油田應用中的表現最具吸引力,但其研發尚處于發展階段,現有的聚合物型水溶性稠油降粘劑種類較少、對稠油油藏條件的適應性有限、溶液性質與降粘機理間的聯系探討不足。研發更能滿足稠油開發需求的新型聚合物型水溶性稠油降粘劑,并深入分析其溶液性質與作用機理是該領域未來的主要發展趨勢。
基于上述背景,本論文主要從聚合物的結構設計、功能單體的引入、降粘機理的探討等三個方面進行新型水溶性稠油降粘聚合物的設計合成,溶液性質及稠油降粘應用性能的研究。
1、以丙烯酰胺(AM),2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和環氧基的甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)共聚以得到可反應型共聚物,利用環氧基與氨基間的偶合反應,將氨基封端的丙烯酰胺-苯乙烯磺酸鈉二元共聚物接枝于反應型共聚物側鏈,得到具有長支鏈的水溶性兩親共聚物,通過核磁共振、紅外光譜、靜態光散射、熱重分析對其進行了基本表征。利用動態光散射、旋轉流變儀、界面張力儀考察了其溶液中的聚集行為與性質,并在此基礎上進行稠油乳化降粘性能評價。研究表明,該聚合物型水溶性稠油降粘劑的作用機理為乳化降粘,長支鏈結構有利于稠油降粘性能的提高,適中的長支鏈結構含量下可取得最理想的稠油降粘率。
2、以AM單體為主,引入具有較強耐溫耐鹽性的兩親性單體N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)以及長疏水鏈季銨鹽單體(N-丙烯酰胺丙基)-N,N-二甲基,N-十六烷基溴化銨(ADC)合成了一系列疏水締合水溶性共聚物,通過核磁共振、紅外光譜、元素分析、靜態光散射等進行表征。通過表面張力和界面張力測定研究了不同條件下聚合物溶液的表面活性和界面活性,在此基礎上利用旋轉粘度計、穩定性分析儀研究了其可循環稠油降粘性能并探討了其機理。研究表明,適中的表界面活性更適于實現可循環的耐鹽稠油降粘,提高長疏水鏈季銨鹽單體含量能夠增強其耐鹽稠油降粘性能。
3、選擇AM、二甲基丙烯酰胺(DMA)、丙烯酰嗎啉(NAM)共聚完成了兩親性三元共聚物的合成,選擇AM、苯乙烯磺酸鈉(SSS)與鏈轉移劑巰基乙醇進行自由基共聚完成了羥基封端的陰離子共聚物的合成,并利用這兩種共聚物得到了一種復配型兩親共聚物稠油降粘劑。用共振光散射等研究了其溶液中的聚集行為,并考察了其表觀粘度、表面張力、界面張力隨濃度的變化情況。此外,利用光學顯微鏡、旋轉粘度計研究了其基于界面活性的稠油乳化降粘行為,分析了不同無機鹽及鹽濃度對其稠油降粘性能的影響情況。發現復配是一種有效地提高稠油乳化降粘性能的方法,能夠在較低的用量下取得較好的耐鹽降粘效果。
4、通過AM與二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)及含氟疏水單體全氟己基乙基甲基丙烯酸酯(TEMAc-6)共聚,得到了一系列含氟疏水單體含量不同的具有pH響應性的水溶性聚合物,通過核磁共振、紅外光譜、靜態光散射、熱重分析等進行了結構與性質表征。利用界面擴張流變法、粘度測試、表面張力測定等進行了溶液性質的研究,利用Zeta電位測試考察了pH對共聚物溶液性質的影響情況,并使用激光粒度儀、旋轉粘度計研究了其pH響應性稠油降粘行為。結果表明,該系列聚合物溶液的界面活性不僅隨著含氟單體含量的提高而增強,而且隨著pH的減小而減弱,基于界面活性控制的乳化降粘機理,其在pH較高時能夠乳化稠油形成穩定性較高的水包油乳液,實現稠油乳化降粘,而在酸化后又能夠實現迅速的油水分離。
5、以AM、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸芐基酯(BZMA)共聚制備了一系列CO2響應水溶性稠油降粘聚合物AEB,通過核磁共振、紅外光譜、元素分析、靜態光散射、熱重分析等手段對所得聚合物進行了基本性質表征。研究了不同濃度下溶液的表觀粘度、表界面張力、流體力學半徑,并使用電導率儀測試了其對CO2的可逆響應性。利用接觸角測試、光學顯微鏡觀察、粘度表征等手段考察了該系列聚合物的稠油乳化降粘性能。研究表明,BZMA單體含量的增加能夠增強疏水締合作用,有利于表界面活性、潤濕性及稠油乳化降粘能力的提高,形成的稠油乳化液液滴粒徑與界面張力正相關,與連續相粘度負相關,該系列聚合物的乳化降粘性能具有CO2響應性。
6、對稠油中的重質組分瀝青質、膠質進行分離,并通過核磁共振、紅外光譜、元素分析、紫外光譜、凝膠滲透色譜、透射電鏡等手段進行了結構表征與特征分析。在此基礎上,合成并中試了一種解締合型水溶性兩親聚合物稠油降粘劑,對其稠油降粘性能和降粘機理也進行了研究。研究發現,所用油樣中的瀝青質、膠質含有多環芳香結構與大量極性基團,具有氫鍵作用下的致密的片層狀締合結構,是導致稠油高粘度的主要原因,我們所制備的解締合型水溶性兩親聚合物稠油降粘劑含有大量極性基團能夠破壞瀝青質、膠質中原有的締合結構,從根本上降低稠油粘度,適當的剪切與老化處理有利于實現更好的稠油降粘效果,中試產品具有在高溫、高剪切的油藏條件的應用潛力。