山(shan)(shan)茶(cha)(cha)油是(shi)由山(shan)(shan)茶(cha)(cha)籽(zi)經過提取(qu)、精煉等(deng)多道工(gong)序得到的(de)一(yi)(yi)種高(gao)端(duan)食用(yong)油脂(zhi)，其富含不(bu)飽和(he)脂(zhi)肪酸以(yi)及VE、角鯊烯、植物(wu)甾醇、多酚等(deng)多種天然(ran)活(huo)性(xing)物(wu)質，具有較高(gao)的(de)營養(yang)價值。不(bu)僅(jin)如此，山(shan)(shan)茶(cha)(cha)油因其天然(ran)，溫和(he)，無(wu)刺激，滲透性(xing)好(hao)，抗(kang)氧化能力強等(deng)安全(quan)特(te)性(xing)成為(wei)化妝品(pin)用(yong)基(ji)礎油之一(yi)(yi)。在(zai)(zai)日本、法(fa)國和(he)意大利等(deng)國家已(yi)經開發出(chu)多種以(yi)山(shan)(shan)茶(cha)(cha)油為(wei)原料的(de)系列護膚產品(pin)，并深受國際(ji)市場歡迎。但由于山(shan)(shan)茶(cha)(cha)油的(de)疏水性(xing)，使其只(zhi)能應用(yong)在(zai)(zai)膏(gao)霜型(xing)化妝品(pin)中，而不(bu)能應用(yong)在(zai)(zai)水劑(ji)型(xing)化妝品(pin)中，在(zai)(zai)某種程度上限制了山(shan)(shan)茶(cha)(cha)油在(zai)(zai)化妝品(pin)中的(de)發展。

為了解決上述問題(ti)，本文以聚乙二(er)醇600(PEG600)和山茶(cha)油水解產物為原料，通過水解-酯化兩步(bu)法制(zhi)備(bei)改性(xing)山茶(cha)油，并對其各項(xiang)性(xing)能(neng)指標(biao)進行評價，為山茶(cha)油在水劑(ji)型化妝(zhuang)品中的應用(yong)提供數據支持。改性(xing)山茶(cha)油的制(zhi)備(bei)原理如圖1所(suo)示。

1材料與方法

1.1試驗材料

山茶油(you)(you)，福建三狀元生物科技有限(xian)公司提供；水溶性橄(gan)欖(lan)油(you)(you)(Olive 300)，市售。PEG600、酚酞、無水乙醇(chun)、乙醚、鄰苯二甲酸氫鉀、對甲苯磺(huang)酸、4?型(xing)分子(zi)篩、氧化鋁、氫氧化鉀等均為(wei)(wei)分析純；甲醇(chun)為(wei)(wei)色譜純；固體超強(qiang)酸，購(gou)于江陰市南大(da)合成。

傅里葉變換紅外光譜儀，Thermo Scientific超高效液相色譜串聯質譜儀，JK99B型全自動表面張力儀，HH-1型(xing)數顯(xian)恒溫水浴鍋(guo)，RE-52A型(xing)旋轉蒸發儀，JOAN LAB數顯(xian)恒溫磁力加(jia)熱(re)套，DHG-9070A型(xing)電熱(re)恒溫鼓風(feng)干燥箱，78-1磁力加(jia)熱(re)攪拌器。

1.2試驗方法(fa)

1.2.1山茶油的水解

山(shan)茶油(you)水解產(chan)物脂肪酸(suan)(suan)(suan)組(zu)成：棕櫚酸(suan)(suan)(suan)8.44%，硬脂酸(suan)(suan)(suan)2.23%，油(you)酸(suan)(suan)(suan)81.10%，亞油(you)酸(suan)(suan)(suan)7.39%，亞麻酸(suan)(suan)(suan)0.58%，花生烯酸(suan)(suan)(suan)0.26%。山(shan)茶油(you)水解產(chan)物酸(suan)(suan)(suan)價(KOH)為204.89 mg/g。

1.2.2改(gai)性(xing)山茶(cha)油的制備

向250 mL的(de)(de)(de)三頸(jing)燒(shao)瓶中加入(ru)一(yi)定(ding)摩爾比的(de)(de)(de)PEG600和山茶(cha)(cha)油水(shui)解產物，置(zhi)于(yu)數顯(xian)恒溫(wen)磁力加熱(re)套中，開啟(qi)攪拌裝置(zhi)使反應(ying)(ying)物充分混合，同時設置(zhi)預熱(re)溫(wen)度為80℃，預熱(re)5 min后向反應(ying)(ying)體系中加入(ru)一(yi)定(ding)量的(de)(de)(de)催(cui)化劑(ji)，慢(man)慢(man)升至(zhi)反應(ying)(ying)溫(wen)度，在反應(ying)(ying)溫(wen)度下充分反應(ying)(ying)一(yi)段(duan)時間。待反應(ying)(ying)結束后，冷卻至(zhi)室溫(wen)，用(yong)(yong)干(gan)凈(jing)的(de)(de)(de)容器(qi)盛放，回收(shou)催(cui)化劑(ji)，然后用(yong)(yong)50 mL的(de)(de)(de)乙酸乙酯飽和食鹽水(shui)溶液(ye)分3次(ci)萃(cui)取產物，除(chu)去未完(wan)全反應(ying)(ying)的(de)(de)(de)PEG600和山茶(cha)(cha)油水(shui)解產物，氮吹，干(gan)燥，測(ce)試產物的(de)(de)(de)酸價(jia)，計算酯化率。

酯化率(lv)=(1-產物酸價(jia)/原料酸價(jia))×100%

1.2.3改性山茶油成分分析

改性山(shan)茶(cha)油(you)中(zhong)聚乙二(er)醇(chun)單、雙酯定(ding)性試驗(yan)(yan)：參照(zhao)《化(hua)妝品原(yuan)料技術標(biao)準(zhun)》中(zhong)規定(ding)對改性山(shan)茶(cha)油(you)進行(xing)定(ding)性試驗(yan)(yan)。具體方法：取樣品0.1 g，加2 mL乙醇(chun)加溫(wen)溶(rong)解后(hou)，加稀硫酸5 mL，在水浴上加熱30 min后(hou)冷卻，觀(guan)察是否(fou)有油(you)滴生(sheng)成，若有油(you)滴生(sheng)成便(bian)向其中(zhong)加入3 mL乙醚，搖蕩混合均勻，觀(guan)察油(you)滴是否(fou)溶(rong)解。

紅外光譜測試條件：用(yong)KBr壓(ya)片法處(chu)理樣品(pin)，采用(yong)全(quan)反射光譜法測定，在4 000～500 cm-1波段進行掃描。

UPLC-MS測(ce)試條(tiao)件：AccucoreTMC18色譜柱(150 mm×4.6 mm，2.6μm)；流動相(xiang)為(wei)甲醇(chun)和水，流動相(xiang)流速1 mL/min；梯度洗脫，洗脫程序為(wei)0～6 min、65%甲醇(chun)，6～8 min、85%甲醇(chun)，8～10 min、90%甲醇(chun)，保(bao)持2 min；柱溫(wen)40℃；電噴霧(wu)離子源(ESI)；電噴霧(wu)電壓3 200 V；干燥氣(qi)(qi)為(wei)氮氣(qi)(qi)，流速5 mL/min；干燥氣(qi)(qi)溫(wen)度350℃；正離子檢測(ce)模(mo)式；質譜掃描(miao)范圍(m/z)0～2 000。

1.2.4改性(xing)山茶油理化指標測定

酸價(jia)測(ce)定(ding)(ding)參照(zhao)GB/T 5530—2005；含水率測(ce)定(ding)(ding)參照(zhao)GB/T 5528—2008；皂化(hua)值測(ce)定(ding)(ding)參照(zhao)GB/T 5534—2008；過氧化(hua)值測(ce)定(ding)(ding)參照(zhao)GB 5009.227—2016。

表(biao)(biao)面(mian)張(zhang)力測試：利用全(quan)自動(dong)表(biao)(biao)面(mian)張(zhang)力儀(yi)測試一(yi)系列質量濃(nong)度(0、0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 g/L)的改性山(shan)茶油(you)溶液的表(biao)(biao)面(mian)張(zhang)力。

HLB值測(ce)試：利用(yong)水(shui)數法(fa)測(ce)定改性(xing)山茶油(you)的HLB值。具(ju)體步驟：用(yong)正丙醇(chun)配制質量(liang)分(fen)數為(wei)10%的改性(xing)山茶油(you)溶液(ye)，并(bing)用(yong)去(qu)(qu)離子水(shui)滴定至溶液(ye)變(bian)渾濁為(wei)止，記錄(lu)消耗(hao)的去(qu)(qu)離子水(shui)的體積，其HLB值按下式計算：HLB=23.641lgw-10.16。式中：w為(wei)水(shui)數，mL。

 乳(ru)化(hua)力(li)測試：采用分(fen)水(shui)法對一系列(lie)質量(liang)濃度(0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 g/L)的(de)改性(xing)山茶油溶(rong)液(ye)和水(shui)溶(rong)性(xing)橄(gan)欖(lan)油(Olive 300)溶(rong)液(ye)進行測試，向100 mL的(de)具塞(sai)量(liang)筒(tong)中(zhong)加入40 mL配制好的(de)溶(rong)液(ye)，同時(shi)按體積比1∶1加入等量(liang)的(de)液(ye)體石蠟，蓋(gai)上塞(sai)子(zi)充分(fen)振蕩(dang)，用秒表記錄具塞(sai)量(liang)筒(tong)中(zhong)析出(chu)10 mL改性(xing)山茶油或水(shui)溶(rong)性(xing)橄(gan)欖(lan)油(Olive 300)所(suo)需要的(de)時(shi)間，重復3次，取誤(wu)差在10%范圍內的(de)數據取平(ping)均值(zhi)。